Post #101

Приключения фиолетового фосфора Фосфор существует в четырех различных аллотропных модификациях: белой, красной, фиолетовой и черной. Несмотря на обилие цветов, в виде простого вещества фосфор не применяется в изготовлении пигментов. Для промышленных и научных целей наибольшее значение имеют белый и красный фосфор, однако, в последнее время фиолетовый фосфор вызвал у исследователей немалый ажиотаж в силу того, что эта модификация фосфора является полупроводником с интересными оптоэлектронными свойствами (JACS, 2022📕). Впрочем, бурный интерес к какой-либо теме не всегда означает то, что по ней будут опубликованы новые, достоверные результаты даже в топовых изданиях. Показательна история установления структуры фиолетового фосфора. Фиолетовый фосфор впервые получен Гитторфом (Annalen der Physik, 1865📕). Столетие спустя установили кристаллическую структуру этой модификации (Acta Crystallographica Section B, 1969📕), показав, что она моноклинная (P2/c, a = 9.21, b = 9.15, c = 22.60 Å, β = 106.1). Поразительно, но еще через 50 лет обнаружилось, что структура фиолетового фосфора перестала быть известной, и в престижном журнале опубликовали статью (Angewandte Chemie, 2019📕) с «новой» моноклинной структурой (P2/n, a = 9.210, b = 9.128, c = 21.893 Å, β = 97.776). На статью «первооткрывателей» за 4 года успели сослаться 185 раз, прежде чем знающие люди не написали заметку (Angewandte Chemie, 2024📕) в этот журнал о том, что никакая это не новая структура, а аналогичная полученной в 1969 г (P2/n и P2/c – лишь разные установки одной и той же пространственной группы). Другая группа исследователей опубликовала сообщение (JACS, 2023📕) в не менее престижном журнале об обнаружении «нового» фиолетового фосфора, основываясь на данных по одному кристаллу. На эту работу сослались всего 27 раз – через год авторы отозвали статью, уточнив, что работали они не с монокристаллом, а с двойником, и на самом деле это все-таки уже известный фосфор Гитторфа, и что рентгенография порошка не подтверждает их первоначальные предположения.